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参比电极是电化学三电极体系中的电位基准,选错或用错会导致整个测试数据偏移。下面解答两个最常见的问题。
银氯化银电极和氧化汞电极怎么选择?
选择参比电极主要看电解液的 pH 值。中性和酸性体系(pH 小于 7)使用银氯化银(Ag/AgCl)参比电极,它的电位稳定、制备简单,是最常用的参比电极。碱性体系(pH 大于 7)必须使用氧化汞(Hg/HgO)参比电极,因为银氯化银在碱性条件下会生成氧化银沉淀,导致电位漂移甚至电极失效。
需要注意,两种参比电极的电位基准不同,银氯化银电极电位约为正零点一九九伏(vs. SHE),氧化汞电极在氢氧化钾溶液中约为正零点零九八伏。发表数据时务必注明使用的参比电极类型,方便与其他研究进行对比。
参比电极怎么保存和维护?
参比电极的电位稳定性直接决定测试数据的准确性。银氯化银电极使用后应浸泡在饱和氯化钾溶液中保存,避免干放。使用前检查内部是否有氯化钾晶体析出,如有晶体应补充新的饱和氯化钾溶液。长期不使用时,应用橡胶帽封住液接界,防止溶液蒸发。
氧化汞电极专用于碱性体系,使用后应浸泡在相应浓度的碱液中保存。氧化汞电极含汞,属于危险废物,废弃时应按危废流程处理,不可直接丢弃。
参比电极使用一段时间后电位可能发生漂移。建议定期用标准溶液校验电极电位,如果偏差超过五毫伏,应更换新的参比电极。
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